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苯丙乳液的用途和特点
随着建筑业的发展,外墙涂料的在涂料工业中的地位也越来越重要了。外墙涂料不仅对建筑物起美化作用,更重要的是能给建筑物提供保护,使其免受大气、紫外线、雨水及一些化学物质的侵害,延长其使用寿命,其中乳胶涂料以其质轻、安全环保、色彩丰富、施工效益高、易于翻新和维护等特点成为涂料中的姣楚,并且丙烯酸酯类乳胶涂料的生产技术也已经很成熟了。聚丙烯酸酯类乳液具有优异的透明性、成膜性、耐油性、耐候性、机械稳定性和粘附性,且原料来源丰富,成本较低,被广泛应用于涂料、纺织、皮革、造纸、粘合剂等领域。
苯乙烯和丙烯酸酯共聚物乳液涂料又称苯-丙乳液涂料,是一种用苯乙烯改性的丙烯酸酯系共聚物乳液涂料,它用苯乙烯部分或全部代替纯丙乳液中的甲基丙烯酸甲酯。由于在共聚物中引入了苯乙烯链段,可提高涂膜的耐水性、耐碱性、硬度、抗污性和抗粉化性。苯丙乳液为乳白色液体,带蓝光。固体含量40~45%,粘度80~1500mPa·s,单体残留量0.5%,pH值8~9。苯丙乳液附着力好,胶膜透明,耐水、耐油、耐热、耐老化性能良好,可以用作纸品胶粘剂,也可与淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠等胶粘剂配合使用。贮存于5~30 ℃的库房内,贮存期一般为1年。
这类涂料保光性、保色性、户外耐久性、抗污性好,和对填料粘结强度高;可配制高光泽乳液涂料;其成本要比纯丙乳液涂料低。这种涂料可供水泥沙浆、灰泥沙浆、木材、混凝土底材的涂装,也可以配制沙浆喷涂漆和水泥系涂料,大量地用作外墙涂料。这类涂料用途多样,在乳液涂料总产量中占有很大的比例,是一类很有发展前途的乳液涂料。
特别是近年来将其用作水性防锈乳胶涂料,具有无毒、无味、不燃、污染少、耐气候老化、耐光老化、耐化学腐蚀、光泽可调等优点,克服了油性防锈涂料易燃、易爆、有毒、严重污染环境的缺点,并且通过添加少量的功能单体(占单体总量的3%以下)、选择不同的乳化剂种类及配比,尤其是进行粒子设计,如采用壳核组成设计及聚合工艺可使其具有某些特定的性能,从而被用于某些不同的专门用途,作为涂料成膜物用的苯丙乳液,国内外虽早已有研制和生产,但与实际应用要求相比,还存在一些问题,特别是与国外的优良品种,还存在相当大的差距。针对现有的苯丙乳液,特别是国内苯丙乳液存在的问题,很有必要研究和进一步开发苯丙乳液以满足众多行业对苯丙乳液的要求。
苯丙乳液是一种苯乙烯改性的丙烯酸酯系的共聚物乳液涂料. 它用苯乙烯部分或全部代替纯丙乳液中的甲基丙烯酸甲酯. 由于在共聚物中引入了苯乙烯链段, 可提高涂膜的耐水性,耐碱性, 硬度, 抗污性, 和抗粉化性, 而且克服了易燃, 易爆, 有毒, 污染严重等缺点, 成本比纯丙乳液低。
乳液各种指标的检测方法:
(1).电解质稳定性
在轻微搅动下滴入一定量稀薄NaCI或CaCL2(l一5%)溶液于被测乳液中,观察其有否破乳的情形。以较多容忍而不破乳为好。
钙离子稳定性的测试方法
a. 100g蒸馏水中加入0.5g氯化钙配成溶液,再加入25g待测的苯丙乳液,搅匀静止24h,如不破乳、不分层、不凝胶、苯丙乳液的钙离子稳定性通过。
b. 在10ml刻度的试管中,用滴管加5ml苯丙乳液之然后加入lml5%CaCL2.溶液,摇匀后放置于试管架上。如48h后不生分层、沉淀、絮凝等现象,则苯丙乳液钙离子稳定性通过。
(2).最低成膜温度的测定:
一块不锈钢条,一端受冷,一端加热,整条呈均匀的温度梯度,从一头零下若干度到另一头超过100℃。不锈钢条沿线无级地设有温度显示。把乳液涂在条上。经过一段时间,条上乳液,一侧形成透明均匀的膜,一侧聚合物变成白浊破碎状,中间界限分明。这条线所指温度即为最低成膜温度。按照操作规定及要求的温度范围,将仪器调到所需的数值。特别要注意在开机时,首先打开冷却水,以防烧坏致冷元件。待确定测量板上温度已达平衡以后,即开始涂样。一块不锈钢条,一端受冷,一端加热,整条呈均匀的温度梯度,从一头零下若干度到另一头超过100℃。不锈钢条沿线无级地设有温度显示。把乳液涂在条上。经过一段时间,条上乳液,一侧形成透明均匀的膜,一侧聚合物变成白浊破碎状,中间界限分明。这条线所指温度即为最低成膜温度。样品的涂布,特别是样品的均匀程度对测试结果有影响,因此应注意操作。为了保证涂膜厚度均匀,先在测试板上贴附好厚0.1毫米的胶纸带,然后用橡胶刮片将乳液均匀地涂布于胶纸带的槽中,盖好上部封盖,打开风泵,使干燥好的空气吹过乳液上部,并注意观察成膜怜况。如前所述,可以看到在乳液所成的膜的状态上会有明显的不同,在成膜部分是连续透明的膜状物,而另一部分则是断续的,甚至是白噩形片(粉)状物,测定这两部分的分界线处的温度即为最低成膜温度(MFT)。
(3).粒径分布的测定:
乳液的粒度和粒度分布是非常重要的指标。因为许多性能与之直接相关,例如,膜光泽。在一定程度上,粒子越细,光泽越好。商品聚合物乳液都是由不同粒度的粒子构的,因此叫做多分散性乳液。由一般大的粒子构成的液,叫单分散乳液。这种只有实验室价值。多分散对膜的致密度有利。作为涂料,膜致密度自然是极为重要的性质。当然,多分散液是要有度的。并不是越分散越好。
乳液粒度检测有多种方法:
a.电镜;用电镜看,或照相看片,很直观,也有定的办法,但制试样技术要求高,仪器太贵,乳液中胶粒有干扰。
b.超离心法:将稀释到准确而确切浓度的乳液置于离心试管中,以逐步提高的速度甩,在各个速度下在既定位置(粒径已知)取特定级分,再测其浓度,得知各极分的重量%。这样,不但测了粒度,也弄清了分布。
c.皂液滴定法:用制备乳液的同一种(不必然,但如此可使计算简化)表面活性剂溶液滴定稀薄乳液,测表面张力;当表面张力趋平时记录表面活性剂浓度;绘浓度对张力的曲线;斜率为每克聚合物吸附面活性剂克分子数;由此可计算每克聚合物表面积由此可得粒径。此法简单易行快速便宜,也还精确。
d.光散射法:不同粒径粒子,散射光角度不同,强度不同,借此可算出粘度和粘度分布。许多精细粒度和粒度分布仪都是以此法为基础的。加上数据处理,可列表、绘曲线图、直方图输出检测结果。这是检测涂料用聚合物乳液的一个值得推广的方法。
e.乳油撇分法:在既定浓度的藻酸钠溶液的存下,只有那些在某一相应临界粒度以上的粒子才被撇出。不断改变藻酸钠浓度,就能撇出不同粒度粒子。测其重量可得各级分重量比。参照电镜测可得粒度分布。
f.Joyce一LOebl盘式离心仪即采用离心沉降法测定粒径。
其原理是,当任一粒子的聚集系统分散于一液体介质中时,粒子藉重力的作用会发生沉降,不同大小的不规则形状的粒子在液体分散介质中沉降时,各自具有一定的沉降速度。假定这些不规则形状的粒子的沉降等效于具有相同密度的不同直径的球状体的沉降,即在相同条件下测定出的球状体的沉降速度具有与不规则粒子相同的沉降速度,则不规则粒子的粒径便可用该球体的直径来表示,称之谓自由降落粒径(Free-falling Diameter)。悬浮在液体分散介质中不同粒径的粒子,当它们沉降时,沉降速度与粒径大小、粒子的密度及液体分散介质的密度和粘度有关,其过程可用Stoke’s方程描述:
Wo= (D2(Ps一Po)g/18η) × (w2/gR)
式中:w0一离心沉降速度(m/s), D一固体颗粒直径(m)
P0一液体分散介质的密度(kg/m3) Ps一固体颗粒的密度(kg/m3)
g一重力加速度(m/s) w一切线速度(m/s)
R一回转半径(m) η—液体介质的粘度(Pa?s)
式中经换算推导得到固体颗粒粒径的计算公式:
T=[(6.229×109η)/(D2×N2?△ρ)]?logR2/R1
式中: T一沉降时间(min) D一四体颗拉粒径(μ)
N一离心机转速(r/min) △ρ—粒子与分散介质的密度差(g/cm3)
R1一开始沉降时的半径(cm.固体颗粒所处位置,它取决于旋转盘中所用液体分散介质的体积)
R2—光束至园盘中心距(cm,它取决于仪器本身)
式中,、R,、凡、N、P均为已知值,T为变量。T可从测试试样时的走纸速度与测试时间计算而得。因此,将已知值及各不同时间的T代入式中便可求出所测试样的粒径。同时,各种粒径顺粒的百分含量(颖粒数目)与吸光度有关,故用吸光度法可计算各种粒径颗粒的累积百分含量和粒径分布。
按离心沉降原理设计的JOyc合Loebl盘式离心仪,求出的是按Stoke、公式等效于球形颖粒的粒径,,而乳液聚合不管是为胶束成核过程或是均相成核过程,其最终形成的胶乳粒子都被认为近似于球形。因此,用离心沉降法测定乳液粒径,并用Stoke、方程计算其结果,得到的乳液粒径与分布的数据,应该是较为准确的。
(4).乳液外观的检测:
把乳液置于玻璃管,如比色管中,目测乳液颜色(污染构成的颜色:铁离子等;粒度大小造成的颜色:蓝光、发红、发黄、发灰、傻白等)、均一情况(有无絮凝、分层等)、透明度(不透明、半透明等)。
(5).固体含量的测定:
取直径100mm左右的玻璃或马口铁洁净小皿,置于有强制通风的烘箱中,于15。℃烘干至恒重。烘箱中取出后应在干燥器中冷却。精称5克左右样品(样品量足以扩散到覆盖整个盘面而液层又不过厚为度)于皿内。将装有样品的小皿置于250W左右的红外灯下烘干。然后,将小皿置干燥器中冷却30分钟。再称重量。干燥后样品的重量/干燥前样品重量×100%=固体%
(6).PH值的测定:
一般测量,精密试纸即可。精密测量,可用以缓冲溶液标定的玻璃甘汞电极pH计测定。乳液中表面活性剂可能对测定结果有所干扰。
(7).乳液粘度的测定:
聚合物乳液是非牛顿型流体,与聚合物溶液如醇酸树脂等牛顿型流体不同,其应力应变关系不是线性关系,不成正比。因此,适用于聚合物溶液粘度测定的方法,诸如粘度杯法,气泡粘度计法等涂料工业习用方法不适合于聚合物乳液粘度的测定。勉强拿来测,不是不准,就是根本测不出。适合于聚合物乳液粘度测定的方法不靠流体对重力的应变,而是直接测量流体对剪应力(通过特定型式的转子的旋转产生)的应变值。因此,此类粘度计叫做旋转粘度计。当前,旋转粘度计在国际上有统一标准,即1502555和
3219。前者所涉及的是Brookfield粘度计。但目前,各国甚至各公司有各自的型号。当前,我们采用的是所谓B型旋转粘度计。相比之下,更为通用的又有标准依据的则是Brook-field粘度计。现在,国际交流频繁,为了可比性,为了对乳液产品的认识有共同的基准,讨论有共同的语言,逐步推广此种粘度计似有必要。
Brookfield粘度计的检测原理很简单:一个特定型式的转子在被测流体中以设定速度旋转,转子转动产生的应力使相连的弹簧扭转的程度,即为流体的粘度。粘度以厘泊,。ps(mPa?S)表示。转子越大,转速越快,粘度越小;转子越小,转速越慢粘度越大。从粘度计附带的换算表中可查出厘泊值。
Brookfield粘度计有许多型号:LVF、LVT、RVF、RVT等等。各配备不同数量的转子,各有一系列转速,各可测一定的粘度范围。对一般聚合物乳液而言,最高10000cPs即可满足要求。报数据要注明所用转子号,所用转速和测定时的温度。
(8).乳液中残余单体的测定
乳液中残余单体过量会给乳液带来稳定性和气味的问题。测定残余单体含量可以用皂化滴定法,也可以用色谱法。煎者仅给出总残余量,后者则可知残余的具体单体品种。
a. 皂化法:对稀释样品进行水汽蒸溜;收集一定量馏出物;在馏出物中加入KOH酒精溶液使之在室温或回流(太耐碱的醋)状态下皂化;滴定过量碱。
b. 色谱法:使用适当型号的气一液色谱;色谱装备热导池或火焰电离检测器;以标准单体乳液校准;使用火焰电离检测藉时,水的干扰用以甲乙酮或苯或醋酸异丁醋为内标来克服。
(9).机械稳定性
乳液在搅拌、泵送、研磨、喷涂、装运中都会出现受到剪应力的问题。检测时主要用可提供强剪切力的高速搅拌机。先将样品先过滤;然后在搅拌机中用1500—3000转,强力搅拌 5一10分钟,再过滤,称量滤网上干燥残渣。没有任何残渣自然是最好的。
(10).贮存稳定性和热稳定性
乳液如稳定性不好,则在贮存中会分层,会沉淀,运输中会起过多的泡沫。考核常温贮存稳定性:满注(对结皮试验注2/3或一半)暗色瓶中;严密加盖;定期测粘度;以粘度变化不大(或轻度提高)为好。考核热稳定性办法相同。只是将瓶子放在一定温度(50℃或
特定)的烘箱中。
(11).冻融稳定性
乳液在运输中难免受冻(规格要求是不容许受冻)。偶然受冻不致使乳液报废,自然较好。样品在低温(一20℃或一40℃)箱中放16小时,室温放置8小时。以不破乳,不过度增稠为好,最理想情况通过5个循环。
(12).各种助剂的相容性
乳胶漆配方中有颜/填料、多种助剂存在,它们是否能与乳液相容,这是很重要的。测试重点是一些溶剂、表面活性剂等。测试方法与测电解质的方法相同。观察方法既包括对乳液稳定性的观察,也要制薄膜与不加测试对象的乳液平行对比进行观察(是否维持透明,是否失光,是否影响成膜,是否影响膜的平整性等等)。