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塑料工业中分散剂和偶联剂选择技巧

更新时间:2024-10-23 点击:222

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填料在塑料工业中起着重要作用,可以实现所需的强度、尺寸稳定性和其他应用要求。增强聚合物的性能不仅取决于填料特性,还取决于其分散性和在聚合物-填料界面形成的相互作用。聚合物树脂中良好的填料分散对于实现所需的最终应用性能至关重要。

为了有效分散填料,首先了解分散剂和偶联剂非常重要。了解这些添加剂如何在填料/聚合物表面发挥作用,以及为配方改善性能和成本提供哪些好处。

为什么需要分散剂和偶联剂?

几十年来,将无机和有机填料掺入聚合物基质一直具有重要的工业意义。添加这些添加剂是为了开发具有适合特定应用的理想性能的新型复合材料。颜料、填料和其他细粒固体可以通过添加分散剂和偶联剂更容易地掺入塑料组合物中。

一方面,分散剂用于润湿、稳定和增加颜料和其他填料的负载。另一方面,偶联剂用于在两个原本不粘合且不相容的表面之间提供稳定的结合。添加这些添加剂会导致:

适当分散——分散所需的能量减少

提高所用填料与聚合物基质之间的相互作用水平

提高了最终产品的均匀性和储存稳定性

颜料的颜色强度因精细分散而增加,因此其生产率也随之提高

复合材料强度更高,使用寿命更长

在任何浓度下,分散剂和偶联剂都能有效提高塑料的加工性能、机械性能和美学性能
因此,分散剂和偶联剂有助于产生足够长的稳定悬浮液,无需机械搅拌即可加工,从而减少颗粒聚集。
它们通常用于复合材料、纳米复合材料、增强和填充塑料。在复合材料中使用分散剂的一些好处包括:

较低的粘度/改善聚合物流动,以提高生产率,即更好的模具填充、更薄壁的零件(图1)

冲击强度增加

高屈服强度和断裂伸长率

更高的着色力

提高光泽度和表面光洁度等美学效果

填料表面堵塞,无法从聚合物中吸收其他添加剂

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这些增强的性能使塑料材料适合于以下几种用途:包装、消费类电器、电子元件、汽车、航空航天。

分散剂和偶联剂-作用机理

通过具有至少双功能特性的试剂促进聚合物对填料表面的粘附。在这里,一个基团粘附到聚合物的表面,另一个基团提供对聚合物的粘附力。这有效地防止了填料颗粒的絮凝。

锚定基团 (A) 必须与填料表面化学键合,以及缓冲剂组 (B) 可分离颗粒,从而阻止填料颗粒粘在一起。
分散剂粘附在颗粒上,但与周围的聚合物没有强烈或特定的相互作用。分散剂可促进均匀性并防止因团聚而出现缺陷部位。

而偶联剂的结构特点:锚定基团 (A) 必须与填料表面化学键合,以及缓冲剂组 (B) 可分离颗粒,从而阻止填料颗粒粘在一起。

而偶联剂的结构特点:锚固组(A)缓冲器/桥组 (B) 偶联剂

偶联剂具有双功能性,通过A-B-C结构有效地固定化填料和聚合物链。它们本质上是短链碳氢化合物分子,其末端与聚合物相容或相互反应,而另一端能够与纤维或填料发生反应。

分散剂和偶联剂的基本结构

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它们附着在颗粒物质上,但也必须通过化学键或链缠结附着在聚合物上以提供强度。

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分散剂仅与填料表面牢固结合,而偶联剂则与填料和周围的聚合物基质牢固结合通常,纤维或粉末在掺入聚合物之前用偶联剂处理,并涂有化学结合剂的表面层。

分散剂和偶联剂的类型

分散剂优化了填料在化合物中的分布。在分散过程中,这些添加剂有助于覆盖聚集体和初级颗粒的新形成表面。因此,它们避免了颗粒的聚集。

分散剂的类型与偶联剂的类型相似,因为在这两种情况下,将添加剂粘合到填料表面所需的化学物质是相同的。

如果偶联剂的类型选择不当,那么它通常会起到分散剂的作用。例如,如果使用与填料结合的有机硅烷,但化学或反应条件不允许其与聚合物结合,那么它会分散但不会结合。因此,标记为偶联剂的添加剂不一定偶联。
几种类型的分散剂和偶联剂包括:
有机硅烷      
有机金属化合物(钛酸盐、锆酸盐、铝酸盐……    
不饱和酸、酸官能化聚合物      
超分散剂或聚合物分散剂      
蜡(聚乙烯、聚丙烯、微粉化蜡、茂金属蜡……)等等…

没有适用于所有填料-聚合物体系的通用分散剂或偶联剂。有些是最普遍的应用,而有些则是非常具体的。

硅烷分散剂和偶联剂
在填料或颜料的硅烷处理过程中,填料或颜料的官能团(例如OH基团)与硅烷的烷氧基之间发生反应,形成硅烷官能化表面。
通过聚合物和硅烷有机官能团之间的特定相互作用或化学反应,可以对填料的表面进行官能化,以改善与聚合物基质的相容性。硅烷的官能度应选择与聚合物基质相匹配。
硅烷处理还产生一个“保护层”,防止颗粒重新团聚。

在填充热塑性塑料、橡胶或热固性配方中使用硅烷分散剂会带来许多好处,最终转化为更容易的加工和/或更好的产品性能……

有机硅烷的通式显示了两类官能团
RnSiX(4-n)

那里:R是一个有机官能团,使偶联剂能够与有机树脂和聚合物结合

X是可水解基团,通常为烷氧基、酰氧基、胺或氯

硅烷偶联剂是一种将填料表面与聚合物基质结合的中间体。水解后,形成反应性硅烷醇基团,该基团可以与其他硅烷醇基团缩合,例如二氧化硅、硅质和其他填料(表面有羟基)表面的硅烷醇基团形成硅氧烷键。

这一特性使这些偶联剂适用于提高复合材料的机械强度和硬度,增强树脂的粘附性和表面改性。

有机金属分散剂和偶联剂
有机金属(钛酸盐、锆酸盐、铝酸盐...)分散剂和偶联剂在无机填料(如CaCO3、BaSO4、石墨、滑石粉、炭黑、二氧化硅和金属氧化物)和聚合物之间的界面上充当分子桥,主要用于提高灵活性。

在有机金属偶联剂家族中,钛酸酯比锆酸酯和铝酸酯更受欢迎。

有机金属偶联剂主要以共价键、范德华力和氢键等形式键合。它们适用于热塑性塑料和热固性树脂。如上所述,这些添加剂对于炭黑、石墨、硫酸钡和其他不含羟基的填料是有效的。

聚合物分散剂和偶联剂

聚合物分散剂,也称为超分散剂,是一种旨在提供更高水平性能的聚合物材料。它们通常具有较高的分子量,这意味着它们可能包含多个锚定基团和稳定链。它们可以定制以适应更广泛的颜料或填料以及不同的介质。

与硬脂酸盐和蜡等标准分散剂溶液相比,超分散剂由于其特定的结构和特性,为热塑性塑料、热固性塑料和液体着色剂提供了独特的优势和性能。

更高品质——高色彩强度 

提高灵活性

提高生产率并改善加工条件

一流的填料分散剂

有许多不同类型的填料可用,每种填料都需要不同的分散剂和偶联剂。这些填充剂包括:

炭黑、天然和沉淀碳酸钙、沉淀二氧化硅、氢氧化铝、滑石、高岭土和……还有更多

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